Az aktív biztonsági berendezések (elektronikus fékerőelosztó, vészfékrásegítő, ABS, ESP) mellett a CITROËN DS5 hatékony fékekkel is rendelkezik, melyek – részben a legtöbb modellváltozaton megtalálható 340 mm-es első féktárcsáknak köszönhetően – határozott és gyors reakciókra képesek. A stabil és hatékony úttartás érdekében a CITROËN DS5-öt egy, a CITROËN által kifejlesztett újdonsággal, az intelligens kipörgésgátlóval látták el. Az ESP-hez kapcsolódó rendszer a legnehezebb vezetési helyzetekben is megfelelő kontrollt biztosít a gépkocsi felett.